在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们(men)连贯(guàn)重叠在一起构(gòu)成一个整体，p电子(zi)在多个(gè)原子间(jiān)运动(dòng)形成π型化学键，这(zhè)种不局限(xiàn)在两(liǎng)个原子之(zhī)间的π键称(chēng)为(wèi)离(lí)域π键(jiàn)，或(huò)共(gòng)轭大(dà)π键(jiàn)，简称大π键。

　　形成条件：

　　①这些原子多数处(chù)于同一平(píng)面上；

　　②这些原子有相互(hù)平行(xíng)的p轨道；

　　③p轨道上的电子总数小于p轨(guǐ)道数(shù)的2倍(bèi)。

　　大(dà)π键是3个或3个以(yǐ)上原子彼此(cǐ)平(píng)行的p轨道从侧(cè)面相互重叠形(xíng)成的(de)π键。

　　通常指(zhǐ)芳香(xiāng)环的成环碳原(yuán)子各以一个未杂化的2p轨道(dào)，彼此侧向重叠而形(xíng)成的(de)一种封闭共(gòng)轭π键(jiàn)。

　　在(zài)苯分(fēn)子中，六个碳原(yuán)子(zi)和六个氢原子完全相同，且(qiě)实验表明苯分子中的六个碳碳键也完全(quán)相同(tóng)。

　　杂化轨道理论认为，苯分子中的每(měi)个(gè)碳(tàn)原(yuán)子(zi)都采取sp2杂化, 3个杂(zá)化轨道有2个形成碳碳σ键(jiàn)，另一个与(yǔ)氢原子形成σ键(jiàn)；

　　每个(gè)碳(tàn)原子中(zhōng), 还有一个未(wèi)杂化的(de)p轨(guǐ)道，这6个p轨(guǐ)道一起形成π键(jiàn)，由于苯分子中的π键(jiàn)是多个原子(zi)形成的，一般称为大π键。

　　处在p键上(shàng)的电子不再只属于一个原子所有，而(ér)是在整(zhěng)个(gè)大π键上运动(dòng)是离慎码域的，因此(cǐ)又称(chēng)为(wèi)离域π键(jiàn)。

　　含有(yǒu)大π键的(de)分(fēn)子很多,如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3－丁(dīng)二烯、苯酚、萘等分子中都含有(yǒu)大π键闷(m不羡鸳鸯不羡仙下一句，不羡鸳鸯不羡仙,只羡白发苍苍有人牵èn)高(gāo)。

　　离域π键用符号(hào)Pnm表(biǎo)示, n是形成(chéng)π键(jiàn)的原子数(shù), m是(shì)p电(diàn)子的(de)总数(shù), 例(lì)如丁二(èr)烯是P44离域π键；萘(nài)分(fēn)子(zi)是P1010离(lí)域蚂孝尺π键(jiàn)。

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